一、甲基丙烯酸甲酯的精制及其纯度分析

Ⅰ.甲基丙烯酸甲酯的精制

甲基丙烯酸甲酯是无色透明的液体，沸点100.3～100.6℃，=0.937,=1.4318.

市售甲基丙烯酸甲酯一般含有阻聚剂，以防在运输、贮存过程中发生聚合。常用的阻聚剂为对苯二酚。如果买来的原料是比较纯的C、P或A、R试剂，则可以直接进行常压或减压蒸馏，收集相应温度的馏份。

如果买来的原料纯度较差，则首先用碱溶液洗涤，方法是在500ml分液漏斗中加入250mlMMA单体，用5%NaOH水溶液反复洗涤至无色，每次NaOH用量为40-50ml，再用蒸馏水洗至中性，用无水硫酸钠干燥后，进行常压或减压蒸馏，收集相应温度下的馏份。

甲基丙烯酸甲酯沸点和压力关系如下：

Ⅱ.甲基丙烯酸甲酯的纯度测定

测定甲基丙烯酸甲酯纯度的方法最常用的是溴化法。该法实际上是碳碳双键化合物定量测定的一般方法。因此掌握了该法，就可以进行其他单体纯度的测定。

(一)溴化法的原理是：测定在不饱和化合物碳碳双键上加成的溴量，其反应如下：

习惯上常用“溴值”来表示双键化合物上加成的溴量。用100克被测定物质所加成的溴的克数来表示。将实际测定的溴值与理论溴值比较即可求出该不饱和化合物的纯度。

实际测定时常常是用过量的溴与试样作用，溴与双键加成反应后，过量的溴与碘化钾作用析出碘，然后用硫代硫酸钠滴定碘，从而间接求出样品的溴值和纯度。

常用的溴试剂有：溴液和溴化钾——溴酸钾溶液，溴液是溴的四氯化碳或乙醇溶液，是强烈的溴化剂，在溴加成的同时也常伴随发生取代反应，尤其是带侧链的化合物更容易发生取代反应，溴化钾——溴酸钾溶液是在酸性的介质中进行氧化还原反应生成溴，这种溴化试剂可以大大降低取代副反应，常用于易发生取代反应的化合物。

（二）实验步骤

用自制的小玻璃泡，准确称取0.1800-0.2000克甲基丙烯酸甲酯试样，放入磨口三角瓶中，加入10ml37%醋酸作溶剂，用玻璃棒将玻璃小泡小心压碎，用少量蒸馏水冲洗玻璃棒，用移液管准确吸取50ml0.1N KBr—KBrO₃溶液，注入三角瓶中，迅速加入5ml浓盐酸，盖紧瓶塞，摇匀后，避开直射阳光，放置20分钟，并不时摇动。然后加入1克固体KI，摇动使之溶解后，在暗处放置5分钟，用0.1NNa₂S₂O₃标准溶液滴定，当溶液滴定至呈黄色时，加入2ml1%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失，记录读数，重复上述实验两次，并同时做空白实验两次。

（三）数据处理

式中：A、B分别为空白和式样消耗的Na₂S₂O₃溶液的毫升数；

N—Na₂S₂O₃溶液的浓度；

W—样品重量（克）

（四）注解

1.测定挥发性高的液体样品需采用玻璃小泡法称取试样，因为这类液体即使在磨口瓶中称量也要造成严重损失。同时，有些液体会放出腐蚀性的蒸汽或者气体有损于天平的精度。

试样吸取步骤：将准确称量好的玻璃小泡（直径约10mm），在小火焰上微微加热，使泡中的空气因膨胀作用而赶出一些，然后迅速将小泡的支管熔封，注意在封口时不要使试样受热分解，吸收试样后重量与小泡重量之差即得试样重量。

2. 0.1N KBr—KBrO₂溶液的配制：称17.5克KBr和2.784克KBrO₃，用蒸馏水溶解至1升，存放在避免阳光直射的地方备用。

二、苯乙烯

苯乙烯为无色或浅黄色透明液体，沸点为145.2℃，=0.9060，=1.5469。

苯乙烯的精制方法与甲基丙烯酸甲酯相同，先用碱洗涤，再用蒸馏水或无离子水洗涤至中性，用无水硫酸钠干燥，在进行减压蒸馏，收集相应压力下的馏分。应注意的是苯乙烯的减压蒸馏时，内压不一定要太低，否则不容易控制。一般控制在58—59℃/40mmHg。

苯乙烯在不同压力下的沸点：

三、醋酸乙烯酯的精制

醋酸乙烯酯是无色透明的液体，沸点72.5℃，冰点-100℃，=0.9342，=1.3956

目前我国工业生产的醋酸乙烯采用乙炔气相法。此法生产的产品副产物的种类很多，对聚合反应影响较大的有：乙醛、巴豆醛（CH₂＝CH—CH₂CHO）、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔等。此外尚含有少量的酸、水分。

纯化步骤：把200ml的醋酸乙烯酯放在500ml分液漏斗中，用饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤三次，每次用量50ml，饱和碳酸钠溶液再洗三次，每次用量50ml，然后用蒸馏水或无离子水洗涤至中性，用无水硫酸钠干燥，静置过夜。

用常压蒸馏进行精馏，收集71.8~72.5℃馏分。