溶液聚合就是将引发剂、单体溶于溶剂中成为均相,然后加热聚合。聚合时靠溶剂回流带走聚合热,使聚合温度保持平稳,不易产生局部过热,溶液聚合体系粘度较低,引发剂分散容易均匀,不易被聚合物包裹,引发效率较高。这是其优点。但由于乙酸乙烯酯的自由基活性较高,在溶液聚合和引入溶剂,大分子自由基易与溶剂发生链转移反应,使聚合物相对分子质量降低,而形成支链产物,以甲醇为例,向溶剂分子转移结果,使相对分子质量降低。
如果将聚乙酸乙烯酯(PVAc)进一步醇解,就能制备聚乙烯醇(PVA),聚乙烯醇适宜制成维尼纶纤维。
本实验是以过氧化二苯甲酰为引发剂,甲醇为溶剂的乙酸乙烯酯溶液聚合,是自由基型聚合反应。第二部为高分子化学反应。
注意: 1.实验前,乙酸乙烯酯需重蒸,否则因阻聚剂的存在影响实验效果。
2.溶液聚合时,甲醇作溶剂,瓶外水浴温度不能高于63℃,因为甲醇沸点64.5℃,瓶外温度若高于此温度,因局部受热,会使甲醇大量挥发,回流增大使体系中溶剂减少,不能及时带走反应热,会使反应失败。用乙醇作溶剂时,瓶外温度不能高于乙醇沸点78℃,在70℃左右为宜。
3.在实验前应将使用三颈瓶、烧杯等烘干除去水份,否则会破坏聚合反应。