循环伏安法（CV）是最重要的电分析化学研究方法之一。在电化学、无机化学、有机化学、生物化学的研究领域广泛应用。由于它仪器简单、操作方便、图谱解析直观，常常是首先的实验的方法。

CV方法是将循环变化的电压施加于工作电极和参比电极之间，记录工作电极上得到的电流与施加电压的关系曲线。这种方法也常称为三角波线性电位扫描方法。图1中表明了施加电压的变化方式：起扫电位为0.8V，反向起扫电位为-0.2V，终点又回到0.8V，扫描速度可从斜率反映出来，其值为50mV/s，虚线表示的是第二次循环。

图1循环伏安法的典型激发信号

三角波电位，转换电位为0.8V和-0.2V(vs.SCE)

若电极反应为O+e^-→R，反应前溶液中只含有反应粒子O，且O和R在溶液中均可溶，控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ_平)正得多的起始电势(φ_i)处开始势作正向电扫描，电流响应曲线则如图2所示。

当电极电势逐渐负移到(φ_平)附近时，O开始在电极上还原，有法拉第电流通过。由于电势越来越负，电极表面反应物O的浓度逐渐下降，因此向电极表面的流量和电流就增加。当O的表面浓度下降到近于零，电流也增加到最大值I_pc，然后电流逐渐下降。当电势达到(φ_r)后，改为反向扫描。

随着电极电势逐渐变正，电极附近可氧化的R粒子的浓度较大，在电势接近并通过(φ_平)时，表面上的电化学平衡应当向着越来越有利于生成R的方向发展。于是R开始被氧化，并且电流增大到峰值氧化电流I_pa，随后又由于R的显著消耗而引起电流衰降。整个曲线称为“循环伏安曲线”。

图2 CV扫描电流相应曲线

图3为一个典型的循环伏安曲线。图中，电压从负到正可以看作是正扫为阳极氧化过程，对应氧化峰；反之为负扫阴极还原过程，对应还原峰。阴极反应的电流称为阴极电流，对应还原峰；阳极反应的电流称为阳极电流，对应氧化峰。一般国内规定阴极电流用正值阳极用负值，国外很多文献反之。通常，氧化峰位于较正的电位而还原峰位于较负的电位，这是极化作用的结果。

图3典型循环伏安曲线

循环伏安图中可得到的几个重要参数是：阳极峰电流I_pa，阴极峰电流I_pc，阳极峰电位E_pa和阴极峰电位E_pc。测量确定I_p的方法是：沿基线作切线外推至峰下，从峰顶作垂线至切线，其间高度即为I_p（见图3）。E_p可直接从横轴与峰顶对应处而读取。

通常，还原峰（向上的峰）峰电位越正峰电流越大，越容易还原；氧化峰（向下的峰）峰电位越负，峰电流越大，越容易氧化。对一个简单的电极反应过程，判别电极反应可逆程度的判据为：

I_pa=I_pc （I_pa、I_pc正比于V^1/2）

E_pa-E_pc≈60 mV（25℃条件下）